Chem. Eur. J. :镱(II)配合物高效催化1,3-烯炔的单和双膦氢化反应

  • A+

有机磷化合物广泛应用于农业、医药、有机合成及材料化学等诸多领域,因此,有机磷化合物的合成研究具有重要意义。目前催化不饱和键的膦氢化反应是合成有机磷的原子经济方法,具有很大的研究空间。但已有的催化体系和底物都有一定的局限性,如过渡金属催化剂有可能与有机膦底物或产物配位,从而抑制或毒化催化剂。


具有共轭结构的1,3-烯炔是有机化学中常见的合成单元,通过单或双磷氢化反应可以得到多种不同的产物,是合成膦化合物的理想单元,但如何控制该反应的区域、立体及化学选择性,仍面临着巨大挑战,到目前为止选择性催化1,3-烯炔的膦氢化反应尚未报道。因此,开发高效、高选择性的烯炔膦氢化催化剂具有重要的理论价值和实用性。


与过渡金属催化剂相比,稀土和碱土金属配合物催化不饱和键的膦氢化反应具有不同的反应模式和选择性,因为稀土和碱土金属离子具有独特的电子结构和强路易斯酸性。南开大学崔春明/李建峰课题组开发了以硅亚胺环戊二烯基配体配位的二价镱和钙胺基配合物,高效催化二芳基膦对1,3-烯炔的单膦氢和双膦氢化反应,成功合成高联烯基膦产物和E-亚烯丙基双膦产物。该催化剂体系具有催化效率高且选择性好等优点。

0

基于氘代动力学实验以及计量反应研究,该团队提出了涉及金属膦活性物种的可能的催化机理。这项工作证明了硅亚胺环戊二烯基配体具有提高稀土和碱土金属催化剂活性和选择性的潜力,并有望将该催化体系应用于更多不饱和底物的膦氢化反应中。

文信息

Ytterbium(II) Complex-Catalyzed Selective Single and Double Hydrophosphination of 1,3-Enynes

Bing Jing, Cheng Zhu, Dr. Haibin Song, Prof. Dr. Jianfeng Li, Prof. Dr. Chunming Cui


Chemistry – A European Journal 

DOI: 10.1002/chem.202401234


weinxin
我的微信
关注我了解更多内容

发表评论

目前评论:0