Angew. Chem. :中空纤维SSZ-13分子筛膜的可控合成及高压CO2/CH4分离

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“双碳”战略背景下,我国对天然气的需求与日俱增。天然气源气中的CO2不仅会降低天然气的热值,还会在水气存在下腐蚀运输管道。我国要求管道天然气CO2的浓度低于3%,因此天然气在进入高压管网前必须进行脱碳处理。膜分离技术作为本世纪最具前景的分离技术之一,具有占地面积小、投资少、能耗低和污染小等优点。高硅CHA(SSZ-13)分子筛膜,具有规整的微孔道结构和优异的热化学稳定性,是理想的气体分离膜材料。其孔径为0.38 nm × 0.38 nm,介于CO2(0.33 nm)与CH4(0.38 nm)分子动力学直径之间,特别适合用于天然气脱碳。然而,常规方法制备SSZ-13分子筛膜存在缺陷,高压CO2/CH4分离效果较差,如何提高高压分离性能仍极具挑战;此外,苛刻的合成条件也极大地限制了规模化制备。


近日,南京工业大学顾学红教授、王学瑞教授和荷兰代尔夫特理工大学Freek Kapteijn教授合作,以FAU分子筛为唯一的硅源和铝源,利用同源转晶法制备SSZ-13分子筛,并诱导合成高性能中空纤维SSZ-13分子筛膜。



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图1 SSZ-13分子筛膜层生长及气体分离性能随时间变化示意图

相较于传统微米级和球磨纳米级的SSZ-13分子筛,作者利用同源转晶法获得的纳米级SSZ-13分子筛在结晶过程中具有更短的诱导期和更长的晶化期,并且晶体结构缺陷更少。

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图2 膜层厚度(a)与CO2/CH4分离性能(b)随合成时间变化

随后,作者通过将水热合成时间控制在24 ~ 96小时,制备的分子筛膜厚度均稳定在3 μm左右,在不降低膜渗透通量的情况下,显著提升了气体分离选择性。因此,转晶法制备的纳米分子筛在膜生长的自愈合(Self-healing)阶段起到了关键作用,形成致密无缺陷的膜层。

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图3 SSZ-13分子筛膜放大制备. (a)短膜和长膜照片; (b-c)长膜的表面和截面SEM图像; (d)批量制备的长膜CO2/CH4分离性能; (e)进料流量4L·min-1时的高压CO2/CH4分离性能

最后,作者将该制备方法进一步应用于40 cm长中空纤维SSZ-13分子筛膜的批量制备,单次合成9支膜的平均CO2渗透性为(5.9 ± 1.1) × 10−7 mol·m−2·s−1·Pa−1,平均CO2/CH4选择性为181 ± 36。在进料压力为5 MPa、温度为303 K时,CO2渗透通量与CO2/CH4分离选择性分别为0.2 mol·m-2·s-1和50。


该工作为解决高性能SSZ-13分子筛膜的批量化制备提供了一种新策略,同时也为该材料在实际工业领域应用奠定基础。

文信息

Improved Synthesis of Hollow Fiber SSZ-13 Zeolite Membranes for High-Pressure CO2/CH4 Separation

Xingyu Peng, Lingjie Chen, Lekai You, Yang Jin, Dr. Chun Zhang, Shengyuan Ren, Prof. Dr. Freek Kapteijn, Prof. Dr. Xuerui Wang, Prof. Dr. Xuehong Gu


Angewandte Chemie International Edition

DOI: 10.1002/anie.202405969




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