Angew. Chem. :超低浓度双氟草酸硼酸锂盐电解液实现锂离子电池稳定循环

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电解液作为锂离子电池的重要组成部分,起着传输离子和决定电极-电解液界面结构与性质的作用。虽然锂离子电池商业化应用已经三十多年,电池的正、负极材料不断发展,但配制的电解液—六氟磷酸锂(LiPF6)/碳酸乙烯酯(EC)+碳酸二甲酯(DMC)混合溶剂体系一直沿用至今。为了实现最佳离子电导率,锂盐浓度通常为1.0~1.2 M(1 M=1 mol L−1)。目前,大多数关于锂盐的研究都集中在高浓度(>3 M)或局部高浓度电解液(~1 M)。最近,超低浓度锂盐电解液(<0.3 M)因具有成本低、粘度低等优点,已成为二次电池电解液领域的研究热点之一。


近日,宁波大学的夏兰副教授、袁金良教授和美国波多黎各大学吴先勇教授合作,创新性地采用超低浓度2 wt.%(0.16 M)的双氟草酸硼酸锂(LiDFOB)作为锂盐,使用常规碳酸酯溶剂,制备出超低浓度电解液0.16 M LiDFOB/EC+DMC (3:7, v/v)。这种电解液是迄今为止报道的最低浓度锂盐,且该电解液与商用锂离子电池正负材料高度兼容。



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锂酸锂(LiCoO2)正极在该电解液中展现出在与常规1 M电解液中相当的长循环及倍率性能。LiCoO2‖Li电池在0.1 C下循环8个月300周后,容量保持率为82%;石墨‖Li电池在0.1 C下循环5个月184周后,容量保持率为89.4%;LiCoO2‖石墨全电池在该超低浓度电解液中也表现出优异的循环稳定性能。

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电解液的溶剂化结构和界面结构影响电解液的各项性质以及电极-电解液界面特性。溶剂化结构主要包括溶剂分离离子对(SSIP),接触离子对(CIP)和阳离子-阴离子聚集体(AGG)。拉曼光谱发现,当LiDFOB含量为2 wt.%时,电解液中已出现了CIPs和AGGs溶剂化结构。这些结构有助于DFOB阴离子在正负极表面分解形成均匀致密且富含无机物的界面膜。

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在该工作中,超低浓度电解液仅2wt%LiDFOB显示足够高的离子电导率(4.6 mS cm‒1),其独特的溶剂化结构有助于在正负极表面形成富含无机物的界面膜,并在锂离子电池中展现出优异的循环稳定性和防潮性。该工作为锂离子电池低成本、高性能和可持续电解液的设计提供了一种新思路。

文信息

An Ultralow-concentration and Moisture-resistant Electrolyte of Lithium Difluoro(oxalato)borate in Carbonate Solvents for Stable Cycling in Practical Lithium-ion Batteries

Zhishan Liu, Wentao Hou, Haoran Tian, Qian Qiu, Irfan Ullah, Shen Qiu, Wei Sun, Qian Yu, Prof. Jinliang Yuan, Dr. Lan Xia, Dr. Xianyong Wu

文章的第一作者是宁波大学的刘止善、波多黎各大学的侯文涛和宁波大学的田浩然。


Angewandte Chemie International Edition

DOI: 10.1002/anie.202400110


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