Angew. Chem. :微液滴气-液界面加速光催化CO2还原

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太阳能驱动的CO2催化转化为高价值的碳氢燃料(如甲醇和甲酸等)是可再生能源生产以及实现“碳中和”战略的重要技术手段。然而,光催化CO2还原反应受到光生载流子复合率高、传输效率低和CO2传质缓慢等因素的影响,在很大程度上限制了其工业化应用。


近年来,微液滴因其不同于体相的奇妙性质而受到广泛关注,例如微液滴可显著加速化学反应并能使部分惰性反应自发进行。在课题组前期研究的基础上,复旦大学环境科学与工程系张立武教授团队以WO3·0.33H2O为代表性光催化剂探索了微液滴光催化CO2还原。



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实验利用自主搭建的微液滴光催化反应研究系统进行CO2还原性能和产物的考察,发现HCOOH和CH3OH是微滴和本体溶液中主要的还原产物,并且微液滴中HCOOH和CH3OH的产率比相应的体相反应高两个数量级,同时也比其他体相研究报道更具优势。

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作者利用瞬态吸收光谱(TAS)研究表明气液界面处的载流子寿命比体相溶液中的载流子寿命更长。进一步通过Stark效应拉曼位移测量,二维电场模拟以及催化反应原位拉曼观测确定液滴中存在电场,且由中心向边界电场强度逐渐增强,实验结果证实气液界面电场能够促进载流子分离。 


分子动力学(MD)模拟证实HCO3-和H3O+在气液界面富集是产生电场的主要原因。进一步通过改变电解质研究了电场强度对光催化CO2RR的影响,发现NaCl和Na2SO4 的加入增强了界面电场,同时光催化CO2还原性能也表现出区别,再次证实液滴气液界面本征电场能够促进光生电子-空穴对的分离并加速光催化CO2还原。


最后,作者使用电喷雾器产生大量微液滴,证明了微液滴光催化CO2还原的规模化应用可行性,为未来大规模光催化CO2资源化提供了有益指导。

文信息

Significant Acceleration of Photocatalytic CO2 Reduction at the Gas-Liquid Interface of Microdroplets

Qiuyue Ge, Yangyang Liu, Kejian Li, Lifang Xie, Xuejun Ruan, Wei Wang, Longqian Wang, Tao Wang, Wenbo You, Liwu Zhang

文章的共同第一作者是复旦大学的博士研究生葛秋月,博士后刘阳养,博士研究生李克俭。


Angewandte Chemie International Edition

DOI: 10.1002/anie.202304189




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