李剑锋/董金超Angew.: 原位拉曼光谱立大功!揭示双金属纳米催化剂有序度对ORR的关键作用

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电化学氧还原(ORR)是电催化中最关键的反应之一,由于其缓慢的动力学和过电位较大,限制了燃料电池和金属-空气电池的效率,因此必须开发高效的催化剂来促进这一过程。对双金属纳米催化剂(BNs)的精确控制和有序理解对于获得先进的氧还原反应(ORR)材料来说是具有挑战性但至关重要。

基于此,厦门大学李剑锋董金超等合成了不同有序度的AuCuBNs,利用原位拉曼光谱技术在分子水平上评价了有序度对ORR的影响

通过从无序到有序的相变,高度有序的AuCuBNs ORR催化性能最好,其ORR活性可以提高2倍以上,超过了基准的Pt/C。此外,研究人员制备了Au核硅壳AuCu纳米合金材料,利用Au@SiO2作为拉曼放大器,实现了原位SERS监测不同有序度的AuCu纳米合金上ORR过程和反应中间体。

拉曼光谱表明,对于*OH的吸附,有序结构和无序结构中存在两个不同的Au-Cu位点,它们的比值随有序度的不同而变化。与无序位点相比,有序位点对氧的亲和力较低,可以促进*OH的解吸,这更有利于ORR过程。

该项工作的结果表明了精确控制BNs中的原子构型对电催化的重要性,也可以应用于其他BNs,甚至包括已广泛应用于电催化的Pt合金,并使其能够获得具有显著性能效益的功能性BNs。

Unmasking the Critical Role of the Ordering Degree of Bimetallic Nanocatalysts on Oxygen Reduction Reaction by In-situ Raman Spectroscopy. Angewandte Chemie International Edition, 2022. DOI: 10.1002/anie.202117834


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