【ACS Catal.】真菌聚酮类化合物的高效组装过程中发现环氧化物水解酶家族的半频哪醇酶

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半频哪醇重排（SPR）在复杂化合物的不对称合成中具有重要的作用。在生物系统中，只有少数家族的少数半频哪醇酶被鉴定能催化生物碱的SPR。

近期，浙江大学毛旭明课题组及其合作者，基于真菌毒素asteltoxin（1）的生物合成，从环氧化物水解酶家族中鉴定出两种半频哪醇酶AstD/MrvD，用于催化聚酮主链上的III型SPR。AstD/MrvD催化双环氧化物上的高效区域选择性水解和环氧化物醇的2,3-迁移以进行重排。

图片来源： ACS Catal.

 

随后，基于全面的定点突变和化学计算，鉴定了半频哪醇酶中一个关键的Asp残基为选择性环氧裂解和SPR偶联催化的酸，而其他关键残基则促进了SPR的有效水解和保护碳阳离子稳定性。因此，这项研究扩展了SPR生物催化家族，并提供了对这些双功能半频哪醇酶催化机制的新见解。

图片来源： ACS Catal.

 

参考文献：Discovery of Semi-Pinacolases from the Epoxide Hydrolase Family during Efficient Assembly of a Fungal Polyketide

ACS Catal. 2021, 11, 14702−14711

原文作者：Fei Cao, Wen-Tao Tao, Qian Yu, Chu-Xuan Xu, Jin-Tao Cheng, Ruo-XiLiu, Qing-Wei Zhao, Xin-Hang Jiang, Yu Liu, Yong-Quan Li, Zha-Jun Zhan,* TingShi,* and Xu-Ming Mao*



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