Arndt—Eistert同系化反应

Arndt—Eistert反应是羧酸的同系化（增加一个CH2）反应，是一种非常有用的增长羧酸碳链的合成方法（式1）。这个方法涉及三步反应，第一步是使酸转化为相应的酰氯，第二步是中间体a—重氮甲基酮的生成，接下来第三步进行wolf重排。wolf重排可在氧化银/水体系或苯甲酸银/三乙胺体系下进行，一般产率较好（50%—80%。

如果用醇（ROH）或胺（RNHR'）替换水，则生成相应的同系化酯或酰胺。其它金属钯，铜）也能催化重氮酮的分解。一个可替换的方法是不使用催化剂，而直接将重氮酮于亲核溶剂（H20， ROH， RNH2）中加热或光照。

反应机理（图1）：第一步是羧酸和亚硫酰氯反应得到酰氯，伴随有副产物HCI的生成。这样，重氮甲烷需要加入2个摩尔比的量，其中1个摩尔量和HCI反应得到一氯甲烷和氮气，另1个摩尔量才和酰氯反应得到中间产物a重氮甲基酮。催化剂在这个反应中的作用还不是很清楚。a—重氮甲基酮存在有两种构型， s—（E）和s—（z）构型，二者可通过中间C—C单键旋转而相互转化。wolf重排优先发生于s—（Z）构型。随着失去一分子氮气，重氮酮分解为卡宾。卡宾通过[1，2]迁移转化为乙烯酮，最后受亲核试剂进攻，生成相应的同系化羧酸衍生物。