温州大学周云兵和刘妙昌课题组报道了一种在无金属和无添加剂条件下，芳基硼酸、硒粉和TMSCN三组分反应一步高效合成芳基硒氰酸酯和含硒杂环化合物的方法。值得注意的是，TMSCN不仅作为反应底物，而且在反应过程中起到催化作用。

有机硒化合物比如芳基硒氰酸酯和含硒杂环化合物在药物、有机功能材料和有机合成领域有着广泛的应用。然而目前这两类含硒化合物的合成方法存在合成步骤繁琐、底物范围窄、需要过渡金属催化、反应条件苛刻和使用难以制备的硒试剂等问题。

针对这些问题，温州大学周云兵和刘妙昌课题组利用单质硒为硒试剂，芳基硼酸为原料，TMSCN为腈源，发展了一种绿色、高效的合成这两种含硒化合物的方法(图1)。条件筛选显示反应只能在DMSO溶剂中进行，说明DMSO不仅是溶剂，而且还是反应的氧化剂。对底物范围的研究表明取代基的空间位阻效应和电子性质对反应效率影响较小，底物范围广，官能团兼容性好。值得注意的是，该方法能够以良好的收率合成以前方法难以合成的缺电子的芳基硒氰酸酯。此外，该方法还能够用于五元、六元甚至七元含硒杂环化合物以及五元含碲杂环化合物的合成。克级反应能够得到与小规模反应当的产率，说明该合成方法的实用性。控制实验表明该反应是一个自由基的过程，并且TMSCN在反应过程当中起到了关键的作用(图2)。该研究工作为有机硒化合物的合成提供了新思路，以及拓展其在药物和材料领域的应用具有潜在的意义。

论文信息：

Metal‐Free Synthesis of Aryl Selenocyanates and Selenaheterocycles with Elemental Selenium

Xue Zhang, Xiao-Bo Huang, Yun-Bing Zhou, Miao-Chang Liu, Hua-Yue Wu

Chemistry – A European Journal

DOI: 10.1002/chem.202004005

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