1,3-偶极化合物的结构和分子轨道

定义：能用偶极共振式来描述的化合物称为1,3-偶极化合物

1,3-偶极化合物的结构特点：

这类化合物都具有“在三个原子范围内包括4个电子的π体系”

与烯丙基负离子具有类似的π分子轨道的特点

1,3-偶极环加成反应定义：

1,3-偶极化合物和烯烃、炔烃或相应衍生物生成五元环状化合物的环加成反应称为1,3-偶极环加成反应

分类：与D-A反应一样，也是4+2环加成，分成三类：

Ⅰ 1,3-偶极体的HOMO控制反应（简称HOMO控制反应）1,3-偶极体出HOMO，烯烃出LUMO（正常）

Ⅱ  1,3-偶极体的LUMO控制反应（简称LUMO控制反应）1,3-偶极体出LUMO，烯烃出HOMO（反常）

Ⅲ  1,3-偶极体的HOMO-LUMO控制反应（简称HOMO-LUMO控制反应）（中间）

如果用前线轨道理论来处理1,3-偶极环加成反应，基态时具有如下的过渡态：

基态时，同面--同面加成是分子轨道对称守恒原理允许的

反应实例：

实例一：1,3-偶极环加成反应提供了许多极有价值的五元杂环新合成法

实例二：分子内也能发生1，3-偶极环加成反应

实例三：1,3-偶极环加成反应是立体专一的同向反应

实例四：阐明1,3-偶极环加成反应的反应机理

本文摘自---《刑其毅二十三章课件》