乙烯基环丙烷衍生物（VCP）可以作为C5合成子，用于构建复杂化合物的碳骨架。通过各种键的重组与过渡金属催化的环加成反应，使其有了很高的合成应用价值。除此之外，VCP的质子化使得人们能够研究环丙基对碳离子的稳定作用，促进了碳阳离子化学的发展。至今，已知环丙基羰基阳离子会发生各种重排，而Institut fur Chemie Technische Universitat Berlin的Martin Oestreich教授思考着，若是用甲硅烷基离子代替强布朗斯特酸与VCP反应时会发生什么事？
图片来源：Angew. Chem. Int. Ed.
于是，通过实验和理论计算结果，他们在最近的Angew. Chem. Int. Ed.上发表了芳基取代的乙烯基环丙烷（VCP）和氢硅烷的[5 + 1]环加成反应，得到硅杂环己烷。且该反应不需要过渡金属的帮助即可进行。
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该反应通过催化量的三苯甲基阳离子从氢化硅烷中夺取氢化物来引发反应，且反应的进一步进行是通过甲硅烷基离子的自我再生得以维持。
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这种新反应，涉及了芳基的[1,2]迁移，获得了4-芳基取代的硅环己烷衍生物产物，而非3-芳基取代的硅环己烷作为主要产物。
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此外，他们也通过研究了各种控制实验和理论计算，总结了一种反应机理。反应过程中，通过环丙烷环分子内稳定的甲硅烷基离子，即可进行动力学上有利的[1,2]芳基迁移/环扩展过程，或参与环丙烷到环丙烷的重排。
参考文献：Silylium-Ion-Promoted (5+1) Cycloaddition of Aryl-Substituted Vinylcyclopropanes and Hydrosilanes Involving Aryl Migration
Angew. Chem. Int. Ed., doi.org/10.1002/anie.202004320
原文作者：Tao He, Guoqiang Wang, Vittorio Bonetti, Hendrik F. T. Klare, and Martin Oestreich*
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