在偶氮二碳酸二乙酯（DEAD）或偶氮二碳酸二异丙酯（DIAD）和三苯基膦作用下，醇类化合物和羧酸等含活泼氢的化合物发生取代反应，形成C-O、C-N、C-S、C-C等键的反应称为Mitsunobu反应。因涉及手性醇的反应，醇羟基所连碳原子的构型一般将会发生翻转。

反应机理

在Mitsunobu反应中，DEAD和三苯基膦首先生成一个活性的甜菜碱式中间体，这个活性中间体夺取作为亲核试剂的酸的质子并同时活化醇，随后经过SN2取代，得到手性翻转的酯；将得到的酯水解，其净结果是醇的构型翻转。

Mitsunobu反应可用于形成C-O、C-N、C-S、C-C等键的反应。

C-O键的形成

C-N键的形成

C-S键的形成

碳烷基化反应。一般情况下，Mitsunobu反应在碳碳键的形成中应用不多，主要是因为一般碳氢酸的酸性比较弱。

参考文献

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摘自：有机人名反应——机理及应用 第四版，Strategic Applications of Named Reactions in Organic Synthesis