[1,2]-Wittig重排

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利用烷基锂处理醚重排得到醇的反应。

反应机理

首先烷基锂拔掉醚的其中一个取代基的α位酸性相对较强的亚甲基上的氢,然后进行[1,2]-单电子转移重排得到醇。


另外此反应也有自由基机理提出来。

反应实例



参考文献


1. Wittig, G.; Löhmann, L. Justus Liebigs Ann. Chem. 1942, 550, 260.

2. Tomooka, K.; Yamamoto, H.; Nakai, T. Justus Liebigs Ann. Chem. 1997, 1275.

3. Maleczka, R. E., Jr.; Geng, F. J. Am. Chem. Soc. 1998, 120, 8551.

4. Miyata, O.; Asai, H.; Naito, T. Synlett 1999, 1915.

5. Tomooka, K.; Kikuchi, M.; Igawa, K.; Suzuki, M.; Keong, P.-H.; Nakai, T. Angew.

Chem., Int. Ed. 2000, 39, 4502.

6. Katritzky, A. R.; Fang, Y. Heterocycles 2000, 53, 1783.

7. Kitagawa, O.; Momose, S.; Yamada, Y.; Shiro, M.; Taguchi, T. Tetrahedron Lett.

2001, 42, 4865.

8. Barluenga, J.; Fañanás, F. J.; Sanz, R.; Trabada, M. Org. Lett. 2002, 4, 1587.

9. Lemiègre, L.; Regnier, T.; Combret, J.-C.; Maddaluno, J. Tetrahedron Lett. 2003, 44,

373.

10. Wipf, P.; Graham, T. H. J. Org. Chem. 2003, 68, 8798.

11. Miyata, O.; Koizumi, T.; Asai, H.; Iba, R.; Naito, T. Tetrahedron 2004, 60, 3893.

12. Miyata, O.; Hashimoto, J.; Iba, R.; Naito, T. Tetrahedron Lett. 2005, 46, 4015.


编译自:Name Reactions (A Collection of Detailed Reaction Mechanisms), Jie Jack Li, [1,2]-Wittig rearrangementpage 624-625.



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